5 监测
5.1 采样点 采样点应按4.2.1.1及4.2.1.2第一、二类污染物排放口的规定设置,在排放口必须设置排放口标志,污水水量计量装置和污水比例采样装置。
5.2 采样频率 工业污水按生产周期确定监测频率。生产周期在8h以内的,每2h采样一次;生产周期大于8h的,每4h采样一次。其他污水采样,24h不少于2次。最高允许排放浓度按日均值计算。
5.3 排水量 以最高允许排水量或最低允许水重复利用率来控制,均以月均值计。
5.4 统计 企业的原材料使用量、产品产量等,以法定月报表或年报表为准。
5.5 测定方法 本标准采用的测定方法见表6。表6 测定方法 6 标准实施监督
6.1 本标准由县级以上人民政府环境保护行政主管部门负责监督实施。
6.2 省、自治区、直辖市人民政府对执行国家水污染物排放标准不能保证达到水环境功能要求时,可以制定严于国家水污染物排放标准的地方水污染物排放标准,并报国家环境保护行政主管部门备案。
附录A(标准的附录) 关于排放单位在同一个排污口排放两种或两种以上工业污水,且每种工业污水中同一污染物的排放标准又不同时,可采用如下方法计算混合排放时该污染物的最高允许排放浓度(C混合)。
式中:C混合——混合污水某污染物最高允许排放浓度,mg/L; Ci——不同工业污水某污染物最高允许排放浓度,mg/L; Qi——不同工业的最高允许排水量,m3/t(产品)(本标准未作规定的行业,其最高允许排水量由地方环保部门与有关部门协商确定); Yi——分别为某种工业产品产量(t/d,以月平均计)。 附录B(标准的附录) 工业污水污染物最高允许排放负荷计算: 式中:L负——工业污水污染物最高允许排放负荷,kg/t(产品); C——某污染物最高允许排放浓度,mg/L; Q——某工业的最高允许排水量,m3/t(产品)。 附录C(标准的附录) 某污染物最高允许年排放总量的计算: 式中:L总——某污染物最高允许年排放量,t/a; L负——某污染物最高允许年排放负荷,kg/t(产品) Y——核定的产品年产量,t(产品)/a。 附录D(标准的附录) D1 彩色的显影剂总量的测定——169成色剂法
洗片的综合废水中存在的彩色显影剂很难检测出来,国内外介绍的方法一般都仅适用于显影水洗水中的显影剂检测。本方法可以快速地测出综合废水中的彩色显影剂。当废水中同时存在多种彩色显影剂时,用此法测出的量是多种彩色显影剂的总量。
D1.1 原理 电影洗片废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化,其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时,立即偶合形成染料。不同结构的显影剂(TSS,CD-2,CD-3)与169成色剂偶合成染料时,其最大吸收的光谱波长均在550nm处,并在0~10mg/L范围内符合比耳定律。 以TSS为例,反应如下: D1.2 仪器及设备 721型或类似型号分光光度计及1cm比色槽 50mL、100mL及1000mL的容量瓶
D1.3 试剂 D1.3.1 0.5%成色剂:称取0.5g169成色剂置于有100mL蒸馏水的烧杯中.在搅拌下,加入1~2粒氢氧化钠,使其完全溶解。 D1.3.2 混合氧化剂溶液:将CuSO4·5H2O0.5g,Na2CO35.0g,NaNO25.0g以及NH4Cl5.0g依次溶解于100mL,蒸馏水中。 D1.3.3 标准溶液:精确称取照相级的彩色显影剂(生产中使用最多的一种)100mg,溶解于少量蒸馏水中。其已溶入100mgNa2SO3作保护剂,移入1L容量瓶中,并加蒸馏水至刻度。此标准溶液相当0.1mg/mL,必须在使用前配制。
D1.4 步骤 D1.4.1 标准曲线的制作 在6个50mL容量瓶中,分别加入以下不同量的显影剂标准液。 以上6个容量瓶中皆加入1mL成色剂溶液,并用蒸馏水加至刻度。分别加入1mL混合氧化剂溶液,摇匀。在5min内在分光光度计550nm处测定其不同试样染料的光密度(以编号0为零),绘制不同显影剂含量的相应光密度曲线。横坐标为2,4,6,8,10mg/L。
D1.4.2 水样的测定 取2份水样(一般为20mL)分别置于两个50mL的容量瓶中。一个为测定水样,另一个为空白试验。在前者测定水样中加1mL成色剂溶液。然后分别在两个瓶中加蒸馏水至刻度,其他步骤同标准曲线的制作。以空白液为零,测出水样的光密度,在标准的曲线中查出相应的浓度。
D1.5 计算 从标准曲线中查出的浓度×50/a=废水中彩色显影剂的总量(mg/L)………………(D1) 式中:a——为废水取样的mL数。
D1.6 注意事项 D1.6.1 生成的品红染料在8min之内光密度是稳定的,故宜在染料生成后5min之内测定。 D1.6.2 本方法不包括黑白显影剂。 D2 显影剂及其氧化物总量的测定方法
电影洗印废水中存在不同量的赤血盐漂白液,将排放的显影剂部分或全部氧化,因此废水中一种情况是存在显影剂及其氧化物,另一种情况是只存在大量的氧化物而无显影剂。本方法测出的结果在第一种情况下是废水中显影剂及氧化物的总量,在第二种情况下是废水中原有显影剂氧化物的含量。
D2.1 原理
通常使用的显影剂,大都具有对苯二酚、对氨基酚、对苯二胺类的结构。经氧化水解后都能得到对苯二醌。利用溴或氯溴将显影剂氧化成显影剂氧化物,再用碘量法进行碘-淀粉比色法测定。
以米吐尔为例: 醌是较强的氧化剂。在酸性溶液中,碘离子定量还原对苯二醌为对苯二酚。所释出的当量碘,可用淀粉发生蓝色进行比色测定。
D2.2 仪器和设备
721或类似型号分光光度计及2cm比色槽,恒温水浴锅,50mL容量瓶,2mL、5mL及10mL刻度吸管。 D2.3 试剂
D2.3.1 0.1N溴酸钾-溴化钾溶液:称取2.8g溴酸钾和4.0g溴化钾,用蒸馏水稀释至1L。 D2.3.2 1:1磷酸:磷酸加一倍蒸馏水。 D2.3.3 饱和氯化钠溶液:称取40g氯化钠,溶于100mL蒸馏水中。 D2.3.4 20%溴化钾溶液:称取20g溴化钾,溶于100mL蒸馏水中。 D2.3.5 5%苯酚溶液:取苯酚5mL,溶解于100mL蒸馏水中。。 D2.3.6 5%碘化钾溶液:称取5g碘化钾,溶于100mL蒸馏水中。(用时配制,放暗处) D2.3.7 0.2%淀粉溶液:称1g可溶性淀粉,加少量水搅匀,注入沸腾的500mL水中,继续煮沸5min。夏季可加水杨酸0.2g。
D2.3.8 配制标准液:准确称取对苯二酚(分子量为110.11g)0.276g,如果是照相级米吐尔(分子量为344.40g)可称取0.861g,照相级TSS(分子量为262.33g)可称取0.656g,(或根据使用药品的分子量及纯度另行计算),溶于25mL的6N HCL中,移入250mL容量瓶中,用蒸馏水加至刻度。此溶液浓度为0.0100M。
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